Смотреть больше слов в «Толковом словаре русского языка»
(пространственная химия — Raumchemie, chimie dans l'éspace). — С. занимается всеми химическими явлениями, которые должны быть сведены на пространственн... смотреть
область химии, изучающая пространственное строение молекул и влияние этого строения на физические свойства (статическая С.), на направление и с... смотреть
стереохимия ж.stereochemistry
стереохимия сущ., кол-во синонимов: 1 • химия (43) Словарь синонимов ASIS.В.Н. Тришин.2013. . Синонимы: химия
СТЕРЕОХИМИЯ, область химии, изучающая пространственное строение молекул и влияние этого строения на физ. свойства (статич. С.), на направление и скор... смотреть
Стереохимия (пространственная химия — Raumchemie, chimie dans l‘ é space). — С. занимается всеми химическими явлениями, которые должны быть сведены на пространственное расположение атомов, составляющих химические молекулы (ср. Стереоизомерия). Стереохимические представления покоятся на следующих опытных данных. Малюсу принадлежит наблюдение (1808 г.), что свет, отраженный прозрачным или непрозрачным телом, существенно отличается от света, испускаемого светящимися телами. Этому явлению он дал название поляризации. Им же доказано, что изменения в характере светового луча, прошедшего через двоякопреломляющий кристалл (напр., известкового шпата), тождественны с теми, которые вызываются отражением, так как обыкновенный и необыкновенный лучи поляризованы (см.). Затем Араго (1811) показал, что если анализировать (николевой призмой) поляризованный луч, прошедший перпендикулярно через пластинку кварца (отшлифованную перпендикулярно к главной оси), то при всех положениях призмы получаются два изображения, окрашенные в дополнительные цвета. Если толщина призмы не позволяет полного разделения обоих пучков лучей, то там, где они друг друга покрывают, видно белое пятно. Это представляет двойную аномалию сравнительно с тем, что обыкновенно наблюдается над двоякопреломляющими кристаллами. Перпендикулярная к оси пластинка должна была бы дать два белых изображения (вместо цветных), и при двух положениях николя, отличающихся на 180°, должно было бы получиться только одно изображение. Араго заключил, что в кварце явления таковы, какими они могли быть, если бы различные цветные лучи, из которых состоит белый свет, падающий на кварцевую пластинку, по выходе из нее были поляризованы в различных плоскостях. Полное разъяснение явления дал Био (1813). Он поляризовал по очереди части спектра и нашел, что при прохождении их через кварцевую пластинку первоначальная плоскость, в которой они были поляризованы, претерпевает отклонение на некоторый угол, пропорциональный толщине кварцевой пластинки; что этот угол при данной толщине пластинки различен для различных лучей спектра и находится в известной зависимости от длины их волны (см. Вращение плоскости поляризации). Кроме того, Био подметил, что некоторые пластинки кварца отклоняют плоскость поляризации в одном направлении (в правом), а другие отклоняют ее совершенно на ту же величину (и согласно тем же законам) в противоположную сторону (влево). Самым важным открытием Био в этой области было наблюдение, что плоскость поляризации отклоняют и многие органические соединения, как, напр., скипидар, растворы сахара, камфоры и винной кислоты. Таким образом, существуют жидкие или растворимые органические соединения, которые по способности к вращению плоскости поляризации напоминают кристаллизованный и твердый кварц. Био же было установлено, что эта аналогия с кварцем только кажущаяся. Тождественно только отклонение плоскости поляризации света, а по существу явления совершенно различны. Кварц отклоняет плоскость поляризации, но он должен быть кристаллическим. В растворе или твердый, но аморфный, он оптически недеятелен. Затем он не только должен быть кристаллизованным, но пластинки должны быть отшлифованы перпендикулярно к оси. Как только мы их наклоним под углом к падающему лучу, вращение ослабевает и наконец совсем исчезает. Сахар тоже отклоняет плоскость поляризации, но он должен быть в растворе, а если он тверд, то в аморфном состоянии (как в леденце). В кристаллическом сахаре не удалось наблюдать оптической деятельности. Трубка, содержащая сахарный раствор, может быть наклонена, но для равных величин столбов раствора вращение остается постоянным. Даже более. Часовым механизмом можно привести жидкость в сильное движение, и явление не претерпевает изменения. Не менее важно было наблюдение Био, что скипидар, напр., вращает плоскость поляризации и в парообразном состоянии и что угол вращения в этом случае близок к углу вращения его в жидком состоянии (при равных по количеству вещества столбах его). Совокупность всех его наблюдений позволила Био вывести вполне определенное заключение, что <i> оптическая деятельность органических соединений зависит только от их молекул и от индивидуальной конституции этих последних.</i> В кварце же явление зависит от порядка расположения кристаллических частиц (элементов кристалла [Вывод этот общепринят и по настоящее время, а между тем нельзя не обратить внимания на то, что его нельзя считать столь строгим, каким он считался ранее. Во-первых, существуют некоторые вещества, которые вращают плоскость поляризации и в твердом, кристаллическом состоянии, и в растворе, и наиболее простым примером являются квасцы амиламина: [(СН <sub>3</sub>)(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)С(Н)(CH <sub>2</sub>NH<sub>2</sub>)]<sub>2</sub> Н <sub>2</sub>SO<sub>4</sub>+Al<sub>2</sub>(SO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>+24H<sub>2</sub> O, а во-вторых, отсутствие вращательной способности у расплавленного кварца и у его растворов в щелочах еще не дает права утверждать, что молекула кварца (SiO <sub>2</sub>)n не построена энантиоморфно асимметрично, подобно, напр., инозиту [СН(ОН)] <sub>6</sub> (ср. Стереоизомерия); та высокая температура, которая необходима для плавления кварца, может обусловливать появление у него рацемии, как нагревание, напр., винной кисл. (см.) до 170° вызывает рацемию у ней; равным образом нагревание со щелочами вызывает рацемическое превращение и у органических оптически деятельных тел. Что положение молекул, даже заведомо энантиоморфно асимметричных, по отношению к направлению поляризованного луча далеко не безразлично — явствует из того, что почти все органические соединения, вращающие плоскость поляризации в растворе, теряют эту способность в кристаллическом состоянии]). Перехожу к кристаллографической стороне предмета. Как известно, кристаллы могут представлять самые разнообразные комбинации стереометрических фигур. Все эти комбинации обыкновенно подчинены закону симметрии, гласящему, согласно формулировке Ромэ-де-Лиля, что одновременно и совершенно одинаковым образом должны быть притуплены все соответственные элементы кристалла, будут ли то соответственные ребра или же соответственные углы. Часто, однако, наблюдается, что изменяется одновременно и тождественным образом только половина соответственных элементов данного кристалла, и тогда мы имеем дело с явлением, носящим имя гемиэдрии (см.). Примеры гемиэдрии (см.): правый и левый гироэдры, правые и левые тетраэдрические пентагональные додекаэдры (случай двойной гемиэдрии — тетартоэдрии, см.), несовместимые бисфеноиды из ромбической бипирамиды (см.) и т. п. Кварц представляет один из первых случаев, в которых была наблюдаема (Гаюи) гемиэдрия; именно плоскости тригональной пирамиды и тригонального трапецоэдра — не подчинены закону симметрии: они не встречаются парами, и Гаюи, назвавший кристаллы кварца, на которых эти плоскости встречаются, — плагиэдрами, предложил называть правыми плагиэдрами те кристаллы, на которых эти плоскости наклонены вправо, и левыми — где они отклонены влево. В 1820 г. кристаллографические особенности кварца были связаны с его оптическими свойствами Дж. Гершелем, который нашел, что пластинки из правых плагиэдров отклоняют плоскость поляризации вправо, а левые — влево. Открытие это, впрочем, в глазах современников не имело того значения, которое мы приписываем ему теперь. Во-первых, Био, основываясь на том, что существуют полногранные кристаллы кварца, не вращающие плоскости поляризации (это бразильские двойники, см.), считал тогда его гемиэдрию и вращательную способность случайными признаками, а во-вторых, попытки распространить связь между оптической деятельностью и гемиэдрией на другие случаи последней на первых порах потерпели полную неудачу; так, напр., Делафосс тщетно пытался отыскать оптическую деятельность у апатита, кристаллизующегося в гексагональной системе с гемиэдричными плоскостями пирамиды третьего рода. Разрешены эти вопросы были только работами Пастера (1844) над винными (см.) кислотами. Изучая кристаллографические соли правой винной кислоты, Пастер не только подметил на них гемиэдрические плоскости, но и нашел, что эти плоскости при одинаковой постановке кристаллов солей везде одинаковым образом ориентированы. Так как исследование солей виноградной кислоты показало, что они лишены гемиэдрических форм, то невольно у Пастера явилась мысль, что правило Дж. Гершеля должно быть распространено и на органические соединения. Этому противоречило, однако, наблюдение Митчерлиха, по которому "виноградная и винная двойные натрово-аммиачные соли имеют одинаковый химический состав, одинаковую кристаллическую форму с одинаковыми углами, один и тот же удельный вес, обе одинаково двоякопреломляющие, и, след., их оптические оси образуют одни и те же углы. Их водные растворы имеют один и тот же показатель преломления. Но растворенная винная соль отклоняет плоскость поляризации, между тем как виноградная кислота и ее соли, по Био, оптически недеятельны. Между тем природа и число атомов, их расположение и их расстояния друг от друга одинаковы в обоих телах. Ближайшее кристаллографическое исследование этих солей, за которое Пастер принялся, убежденный, что ему удастся показать отсутствие гемиэдрических плоскостей на солях виноградной кислоты, показало и в этом случае гемиэдрию с тем, однако, существенным различием, что на солях винной кислоты гемиэдрические площадки (принадлежащие положительной гемипирамиде) ориентированы все одинаковым образом, а на соли виноградной кислоты они оказались на одних кристаллах принадлежащими той же положительной гемипирамиде, а на других — ей же, но только противоположного (отрицательного) знака; в остальном кристаллы были вполне изоморфны между собою. Это повело, как известно, к открытию левой винной кислоты, отличающейся от правой (обыкновенной винной) только противоположной ориентировкой несовместимых (энантиоморфных) гемиэдрических плоскостей и противоположным по знаку, но тождественным по абсолютной величине, вращением плоскости поляризации. Наблюдения над некоторыми другими оптически деятельными органическими веществами показали Пастеру, что и там <i>оптическая деятельность связана с энантиоморфной гемиэдрией</i> (энантиоморфным строением) <i>кристаллов</i>, связь эта, след., не случайная, а представляет естественный закон. Сопоставляя же этот результат с положением Био о том, что вращательная способность органических веществ зависит только от их молекул, мы неизбежно приходим к выводу Пастера, который в докладе Парижскому химическому обществу (1860 г.) говорил: "все тела, рассматриваемые со стороны их наружных форм, могут быть разделены на два больших класса, характеризуемых следующими признаками: одни дают зеркальное изображение, вполне совместимое с ними самими, зеркальные изображения других — несовместимы с формой самого тела, хотя все детали его переданы совершенно верно. Прямая лестница, куб, человеческое тело служат примерами первых тел; витая лестница, винт, рука, неправильный тетраэдр принадлежат ко второй группе. Последние не заключают в себе плоскости симметрии. С другой стороны, мы знаем, что сложные (химически однородные) тела представляют агрегаты тождественных <i>молекул</i>, а эти последние <i>представляют собрания атомов</i>, <i> которые не перемещаются беспорядочно между собою</i>, <i> а напротив</i>, <i> находятся в очень определенных пространственных отношениях. </i>Таково представление всех физиков о строении тел. А если это так, то было бы, наверное, очень странным, если бы природа не дала нам между атомными группами, сложенными в молекулы, представителей обоих классов, в которые укладываются все вообще материальные тела. Было бы, другими словами, изумительно, если бы между всеми химическими соединениями, как естественными, так и искусственными, не нашлось таких, зеркальные изображения которых были бы совместимы, и других, которые бы дали несовместимые зеркальные изображения. Дело, однако, обстоит так, как и можно было предвидеть, и все химические тела без исключения распадаются на два класса, на симметричные и асимметричные, энантиоморфные". И далее: <i>"Сгруппированы ли атомы </i> (образующие молекулу) <i>правой винной кислоты </i>по спирали, закрученной в правую сторону, или же они расположены <i>по углам энантиоморфного тетраэдра</i> или каким-нибудь другим асимметричным способом — на эти вопросы мы не в состоянии ответить. Не может подлежать, однако, ни малейшему сомнению, что (в молекулах правых и левых оптически деятельных органических веществ) мы имеем дело с асимметричными расположениями, изображения которых взаимно не совместимы". Необходимо добавить, что к последнему заключению приводят и соображения чисто математического и физического характера. Наиболее общедоступное доказательство этого принадлежит Сорэ. "Среда, — говорит он, — вращающая плоскость поляризации, не может иметь плоскости симметрии, совпадающей с направлением луча, претерпевающего вращение, потому что тогда было бы непонятно, почему вращение совершается скорее в одном направлении, чем в другом; вращение было бы потому следствием без причины. Среда оптически деятельная не может иметь плоскости симметрии, перпендикулярной к падающему лучу, потому что два луча, распространяющиеся в противоположных направлениях, должны были бы испытывать отклонения разных знаков по отношению к этой плоскости, но одноименные по отношению к неподвижным осям, что противно опытным данным [Это имеет место при магнитном вращении плоскости поляризации (см.)]. По той же причине нельзя допустить существование центра симметрии. А так как, с другой стороны, оптическая деятельность проявляется одинаково во всех направлениях в телах аморфных, жидких или кристаллизованных в правильной системе и по главной оси в телах, кристаллизованных в системе гексагональной и квадратной, т. е. она проявляется в направлениях, которые были бы параллельны или перпендикулярны к плоскостям симметрии, если бы таковые существовали, то необходимо допустить, что <i>среда оптически деятельная</i>, т. е. способная вращать плоскость поляризации, <i>не может иметь ни плоскости</i>, <i> ни центра симметрии...</i> Это влечет за собою соотношение между несовместимой гемиэдрией и способностью к вращению плоскости поляризации, потому что кристалл, не имеющий ни плоскости, ни центра симметрии, энантиоморфно-гемиэдричен, будет ли выражаться эта гемиэдрия в наружных признаках или нет [Не всегда гемиэдрические плоскости бывают на кристаллах развиты с достаточною ясностью, чтобы их можно было подметить. Как пример можно указать на сернокислый стрихнин. Он кристаллизуется в квадратной системе без видимых признаков гемиэдрии, но Баумгауэру при помощи разъедания удалось показать трапецоэдрическую гемиэдрию. В последнее время вопрос о связи кристаллографических форм с оптическими свойствами снова поднят П. Вальденом (см. Стереоизомерия, перечень литературы)]. Асимметрия, — заканчивает Сорэ, — необходимое условие для вращения плоскости поляризации..., но последнее не есть необходимое следствие асимметрии; среда может быть построена различно в различных направлениях, но эти различия могут не выражаться в способе распространения света. По-видимому, необходимо для оптической деятельности отсутствие сплошной однородности". Идеи Пастера не встретили сначала сочувствия в среде химиков, и только в 1874 г., почти одновременно, Вант-Гофф в Голландии и Ле-Бель во Франции, подметив связь между структурными формулами некоторых органических веществ с их способностью к вращению в растворах плоскости поляризации, развили эти идеи в современное стереохимическое учение. Сопоставление структурных формул на плоскости: может заставить ожидать двух изомеров состава CH <sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>: в правой формуле 2 атома хлора находятся в несколько ином отношении к остальной части молекулы, чем в левой, — но опыт показывает, что получить изомерные СН <sub>2</sub> Сl <sub>2</sub> невозможно. Это обстоятельство заставило уже со времени возникновения структурной теории расширить понятие о четырехатомности углерода положением, что порядок расположения атомов вокруг атома углерода безразличен. Из этого вытекало, что не должно существовать изомеров общих формул: CHX <sup>I</sup><sub>3</sub>, CHY<sup>I</sup>X<sup>I</sup><sub>2</sub>, CY<sup>I</sup><sub>2</sub>X<sup>I</sup><sub>2</sub>, C X<sup>I</sup><sub>3</sub>Y<sup>I</sup>, CHXYZ или общее — CRXYZ. В полном согласии с таким заключением не известно изомеров первых четырех типов, и противно заключению Вант-Гофф и Ле-Бель показали, что наиболее хорошо установленные случаи изомерии предельных право- и левовращающих тел подходят под пятый тип; они указали затем, что противоречие между опытом и теорией исчезает, если признать, что молекулы не двух, а — трех измерений. Вопрос заключается в том: каково должно быть взаимное отношение атомов в молекулах органических соединений, чтобы только формула CRXYZ вела к двум энантиоморфно асимметричным построениям. Ниже будет кратко указан путь, которым Ле-Бель пришел к своему заключению; что же касается хода рассуждения Вант-Гоффа, то, по-видимому, он был близок к следующему. Пусть дано соединение атома углерода с 4-мя атомами R — CR<sub>4</sub>, и попробуем представить себе, как может быть распределена в пространстве эта система из 5 атомов. Если исходить из положения, что атомы в молекулах находятся не в состоянии хаотического движения, а напротив, сохраняют свое относительное положение [Существоваybе изомерных (см.) соединений делает такой взгляд в высшей степепи вероятным], то возможны следующие случаи (Ги): 1) все четыре атома R расположены правильно в одной плоскости, или же три расположены в одной плоскости, а четвертый находится вне ее и 2) атом углерода или находится посреди фигуры, образованной атомами R, или же вне ее. Комбинируя эти случаи по два, мы приходим к четырем схемам, единственным, которые мыслимы тут (ф. 1, 2, 3 и 4 [Только в фигурах 2, 5, 6 и 7 линии, исходящие из атома С, могут быть рассматриваемы, как изображающие 4 единицы его сродства. Все линии, соединяющие между собою атомы R (фиг. 1—7), нанесены только для того, чтобы сделать более наглядными пространственные соотношения этих атомов между собою и с атомом С, с которым свободные атомы R предполагаются соединенными]). Фиг. 1 Фиг. 2 Фиг. 3 Фиг. 4 Фиг. 5. <i>ab</i> — плоскость зеркала, находящегося между энантиоморфными системами CR <sub>I </sub>R<sub>II</sub> R<sub>III</sub> R<sub>IV</sub>. Нетрудно показать, что только четвертая схема удовлевлетворяет запасу известных теперь опытных данных. Действительно, в схеме № 1 плоскость, в которой лежат 4R и в которой находится и углеродный атом, есть плоскость симметрии и остается таковой и при четырех разнородных атомах R <sub>I </sub>R<sub>II</sub> R<sub>III</sub> R<sub>IV</sub>. Такое распределение атомов в пространстве не может, следовательно, объяснять оптической деятельности, а кроме того, нетрудно видеть, что, принимая его, должно было бы ждать двух изомеров (ср. выше формулы СН <sub>2</sub> Сl <sub>2</sub>) общей формулы СR <sub>2</sub>R<sub>I</sub>R<sub>II</sub>, чему противоречит опыт. При схеме № 2 возможно объяснение оптической деятельности, так как CR <sub>I</sub>R<sub>II</sub>R<sub>III</sub>R<sub>IV</sub> будет в двух энантиоморфных формах (фиг. 5), но при ней возможны и два изомера для соединения СR <sub>2</sub>R<sub>I </sub>R<sub>II</sub> (фиг. 6 и 7), причем последнее мыслимо тоже в двух энантиоморфных формах; следовательно, 2-я схема должна быть отброшена. Фиг. 6 Фиг. 7 Схема № 3 привела бы нас, по крайней мере, к двум изомерам для CR <sub>3</sub>R<sub>I</sub> и для СR <sub>2</sub>R<sub>I</sub>R<sub>II</sub>, что опять-таки противоречит наблюдениям. Остается, следовательно, только 4-я схема; она оказывается отвечающей опытным данным, т. е. она дает две энантиоморфных формы единственно для CR <sub>I</sub>R<sub>II</sub>R<sub>III</sub>R<sub>IV</sub>, но только при некоторых вполне определенных условиях. А именно: четыре атома R, соединенные с углеродом, т. е., по нашему представлению, расположенные в пространстве вокруг углеродного атома, не могут находиться по углам квадратного бисфеноида; последний может быть правым и левым, т. е. в двух несовместимых формах, а следовательно, при таком расположении мы должны были бы иметь даже два оптически деятельных метана и третий изомер его же виноградного типа; это замечание распространимо и на все другие предельные соединения и все непредельные, куда входят, как заместители, группы C <sub>n</sub>H<sub>n-1</sub>. Таким же образом доказывается невозможность расположения соединенных с 1С атомов (остатков) по углам какого бы то ни было тетраэдра с четырьмя различными телесными углами или по спиральной линии: достаточно припомнить, что Пастер предполагал для объяснения вращательной способности винной кислоты, что атомы ее могут быть сгруппированы (характер этой группировки он ближе не определил) или по углам неправильного тетраэдра, или же по спиральной линии. Затем тетраэдр, определяемый расположением атомов R, не может быть вытянут по какой-нибудь из тригональных осей (см.), так как тогда были бы возможны изомеры для соединений СR <sub>2</sub>R<sub>I</sub>R<sub>II</sub> и CR <sub>2</sub>R<sub>I</sub>, химически различные между собою, но лишенные оптической деятельности. Только предположив, что соединенные с углеродом атомы распределены по углам правильного тетраэдра, мы приходим к согласованию теории с опытными данными. Действительно, только в этом (и единственно в этом) случае соединения CR <sub>4</sub>, CR<sub>3</sub>R<sub>1</sub> и СR <sub>2</sub>R<sub>I</sub>R<sub>II</sub> возможны в одном видоизменении и лишенные оптической деятельности, а для соединения СR <sub>I</sub>R<sub>II</sub>R<sub>III</sub>R<sub>IV</sub> [Пространственное построение молекул органических соединений называется их конфигурацией] возможны 2 несовместимых изомера, не имеющие плоскости симметрии и, следовательно, вращающие плоскость поляризация на равные величины в противоположные стороны, а это равнозначно с основной стереохимической гипотезой Вант-Гоффа, по которому "единицы сродства углеродного атома направлены к вершинам правильного тетраэдра, центр которого занят углеродом". Соображения, при помощи которых Ле-Бель пришел к своим стереохимическим воззрениям, носят несомненно более отвлеченный характер. Исходит он из общих математических условий симметрии некоторого числа точек, расположенных в пространстве. Для того, чтобы эти условия можно было перенести на соединения углерода, ему приходится, впрочем, принять два вспомогательных положения: 1) средние центры тяжести атомов, образующих данную молекулу, неподвижные по отношению друг к другу (он считает это условием внутренней устойчивости) и 2) атомы, соединенные одной единицей сродства, не теряют своей подвижности вокруг центров тяжести (условия, вытекающее из отсутствия изомеров CH <sub>2</sub>X—CH<sub>2</sub> X, ср. Стереоизомерия). В связи с положением физики об обязательной асимметрии среды, вращающей плоскость поляризации (см. выше), он приходит затем к двум законам: 1-й гласит, что <i>в молекулах органических оптически деятельных веществ находится</i> обязательно <i>поливалентный атом</i>, <i> вокруг которого соединенные с ним атомы </i> (<i>остатки</i>) распределены асимметрично, что возможно только в том случае, когда эти атомы (остатки) <i>не лежат в одной плоскости</i>, а 2-й — что оптическая деятельность исчезает, когда два атома или остатка, соединенные с поливалентным атомом, становятся тождественными, так как это влечет за собою появление плоскости симметрии в молекуле. Из этого вытекает, что в оптически деятельных органических соединениях должны находиться атомы углерода, соединенные с четырьмя различными атомами (остатками), а так как последние не лежат в одной плоскости, то и этим путем мы приходим к тетраэдрической схеме для объяснения вращения плоскости поляризации предельными соединениями. Необходимо обратить внимание тут на два обстоятельства. Во-первых, учение Вант-Гоффа и Ле-Беля уничтожило положение (см. выше) о том, что порядок распределения атомов вокруг атома углерода безразличен, а без него структурная химии была ранее немыслима. Во-вторых, должно ясно видеть, что представление о правильном тетраэдре, как оно развито выше, является следствием допущения (ранее не оговоренного), что всегда при замещениях вступающие в молекулу атомы (группы) занимают не только химическое место своих предшественников, но и их стереометрическое положение. Такое предположение должно бы было иметь прямое опытное доказательство, но пока последнее для нас недоступно. Косвенным доказательством правильности допущения можно считать согласие опытных данных (ср. Стереоизомерия) с выводами, которые были сделаны Вант-Гоффом из его основного представления относительно строения непредельных соединений; о последних Ле-Бель благодаря меньшей определенности его стереохимических представлений не высказался вначале и предоставил будущему решить, находятся ли в этиленных производных, напр., атомы в одной плоскости, или же они распределены по углам квадратной или ромбической гемипирамиды (бисфеноида). Последние предположения в настоящее время не имеют за себя опытных данных. Учение Вант-Гоффа о пространственном распределении единиц сродства углерода, не развитое им самим, доставило немалые трудности его последователям [Вывод, данный выше, позволяет обойти эту сторону его учения.]. Из гипотез, которые были построены для его объяснения, можно отметить две. Вислиценус считает возможным допустить, что углеродный атом имеет действительно вид правильного тетраэдра; его масса распределена главным образом по углам этого тетраэдра, а потому и притяжение концентрируется у углов. Вундерлих представляет себе углеродный атом в виде шара (?), вокруг которого описан правильный тетраэдр; в центре тяжести треугольников, образующих этот тетраэдр, по его мнению, концентрируется притяжение. В силу этого представления он считает, что простая связь изображается соприкосновением тетраэдра по плоскости, двойная — соприкосновением их по ребру и тройная — соприкосновением одним углом. На первый взгляд построение Вундерлиха кажется прямо противоположным построению Вант-Гоффа (за таковое оно, по-видимому, принимается Кнёфенагелем, И. Тиле и нек. др.), на самом же деле оно с ним вполне тождественно, так как все сводится на то, что в свой описанный вокруг шара тетраэдр Вундерлих вписывает другой, тождественный с тетраэдром Вант-Гоффа по направлению сродства, и с ним оперирует все время, вполне сохраняя и построения Вант-Гоффа. Ввиду размеров статьи приходится отказаться от изложения С. других элементов [Кроме азота (см. Стереоизомерия), известны в настоящее время оптически деятельные правые и левые соединения четырехатомного олова, напр. (CH <sub>3</sub>)(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)(C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> —SnJ) (Поп и Пичей) и четырехатомной серы, напр., <i>d-</i> и <i>l</i> -пикриновые соли метилэтилфенацилсульфина(С <sub>5</sub> Н <sub>2</sub>(NO<sub>2</sub>)<sub>3</sub> О)(СН <sub>3</sub>)(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)(С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> —СО—СН <sub>2</sub>)S (Смайльс; ср. реферат "Журн. Русск. ф.-хим. общ." XXXII (№ 2), 1900, 147)] и закончить указанием литературы, не указанной в статье Стереоизомерия. <i> Литература.</i> L. Pasteur, "Leçons sur la dissymétrie moléculaire" ("Leçons de Chimie professées, en 1860, à la Société chimiq ue de Paris"), переведено в "Ostwald‘s Klassiker", № 28; Soret, "Arch. Sc. phys. nat. Gen ève" (1890); Le Bel, "Conférences à la Soc. chim. de Paris" (1889 à 1892); W. Vaubel, "Stereochem. Forschungen" (т. I, тетр. 1, 2, где имеются, напр., модели атомов кислорода и т. д.); E. Knoevenagel, "Liebig‘s Annalen" (т. 311, 1900); J. Thiele (т. же). <i> А</i>. <i>И. Горбов</i>. Δ <i>. </i><br><br><br>... смотреть
Идеи относительно пространственного устройства мельчайших частиц материи стали высказываться с тех пор, как в науке появилось само представление о молекулах и составляющих их атомах, — пишет В.М. Потапов. — Так, еще Дж. Дальтон в начале XIX века говорил о возможных шарообразных, тетраэдрических, гексаэдрических формах в атомистике». Примерно в то же самое время В. Волластон обращал внимание на необходимость рассматривать расположение атомов в пространстве и указывал, что «устойчивое равновесие» при соединении атомов двух видов в соотношении 1:4 достигается при тетраэдрическом их расположении. Однако на возможность познать «геометрическое расположение первичных частичек» Волластон смотрел пессимистично. Мысли о возможности различного расположения атомов в молекулах неоднократно высказывались в начале XIX века рядом ученых в связи с обсуждением проблем изомерии… Так, в 1831 году Я. Берцелиус писал, что «существуют тела, составленные из одинакового числа атомов тех же элементов, но расположенных неодинаковым образом и поэтому имеющих неодинаковые химические свойства и неодинаковую кристаллическую форму». Уже в конце сороковых годов Л. Гмелин отмечал: «Атомы не располагаются, как это выражается формулой, в одном ряду… а приближаются, на основании сродства, по возможности ближе друг к другу, вследствие чего они образуют более или менее регулярные фигуры. Поэтому чрезвычайно важно определить это расположение атомов… ибо от этого, может быть, прольется больше света на кристаллическую форму, изомерию… на конституцию органических соединений». Знаменитый русский химик A.M. Бутлеров в ряде своих ранних работ также высказывал интересные мысли о пространственном строении молекул: «…я не верю, что невозможно, как это думает Кекуле, представить на плоскости положение атомов в пространстве». Это высказывание 1864 года, а двумя годами ранее Бутлеров говорил о тетраэдрическом расположении заместителей вокруг углеродного атома: «…возьмем грубый пример и, предположив, что у четырехатомного пая углерода все 4 единицы сродства различны, представим его себе в виде тетраэдра, у которого каждая из 4-х плоскостей способна связать 1 пай водорода…» Тем не менее нет оснований причислять Бутлерова к основателям стереохимии. П.И. Вальден рассуждает: «Почему, спрашивается, потребовалось еще 25 лет, чтобы лишь в 1874 году возникла стереохимия?.. Ответ может быть легко дан: идея появилась ранее фактов! Факты, наблюдения — вот та питательная среда, в которой существует и развивается, а по мере надобности, в зависимости от накопления фактов, трансформируется идея». Явления, непосредственно послужившие толчком для зарождения стереохимии, были открыты в одной из пограничных областей физики и химии при исследовании взаимодействия света и вещества. Сначала был открыт поляризованный свет. Дальнейшие его исследования выполнил французский ученый и политический деятель Доминик Франсуа Араго (1786–1853). В 1811 году ему удалось обнаружить, что кварц обладает способностью вращать плоскость поляризации света. Араго назвал подобное явление оптической активностью. Становилось все более очевидным, что такая способность связана с кристаллическим состоянием. Ведь стоит растворить кварц, и он теряет оптическую активность. Через четыре года следующий шаг сделал Ж. Б. Био, установивший, что оптической активностью обладает и целый ряд органических жидкостей. Ясно, что здесь объяснение надо было искать уже не в особенностях кристалла, а в свойствах самого вещества. Дальнейший прогресс связан с работами Луи Пастера. Отправной точкой стереохимических работ Пастера стали кристаллографические исследования солей винной кислоты. В.М. Потапов так описывает этот процесс: «На первом этапе исследований оптически активных веществ считали, что кристаллы их всегда гемиэдричны, т. е. могут существовать в двух формах, относящихся друг к другу как предмет к своему зеркальному изображению. Единственным кажущимся исключением из этого правила явились кристаллы правовращающей винной кислоты, которые, по данным немецкого химика Э. Митчерлиха, оказались негемиэдричными, полностью совпадающими по форме с кристаллами оптически неактивного изомера — виноградной кислоты. В 1848 году Л. Пастер повторил эксперимент Э. Митчерлиха и обнаружил гемиэдрию в кристаллах натриевоаммониевой соли виноградной (оптически неактивной) кислоты. При этом оказалось, что одновременно встречаются кристаллы двух зеркальных форм. Отделив их пинцетом Друг от друга и отдельно растворив в воде, Пастер обнаружил, что оба раствора оптически активны, причем один вращает плоскость поляризации вправо, как природная винная кислота, а другой — влево. Таким образом, впервые было показано, что оптически неактивное вещество — виноградная кислота — является смесью двух оптически активных компонентов: право- и левовращающей винной кислоты». Все приведенные выше достижения подготовили триумф Якоба Генри Вант-Гоффа (1852–1911). Он родился в Голландии в Роттердаме в семье врача. Окончив школу, Генри поступил в семнадцать лет в Политехнический институт в Дельфте. В конце второго курса он сдает экзамены уже за третий. Вант-Гофф считает, что высшего образования недостаточно, и решает работать над докторской диссертацией. Для этого он решает продолжить образование в университете в Лейдене. Однако ему там решительно не понравилось, и Генри едет в Бонн к знаменитому химику Кекуле. После открытия молодым ученым пропионовой кислоты Кекуле порекомендовал своему ученику поехать в Париж к профессору Вюрцу, специалисту по органическому синтезу. В Париже Генри сблизился с французским химиком-технологом Жозефом Ашилем Ле Белем (1847–1930). Оба заинтересованно следили за исследованиями в области оптической изомерии, которые проводил Пастер. А далее… Вот что пишет в своей книге «Великие химики» К. Манолов: «В Утрехтском университете была богатая библиотека. Здесь Генри познакомился со статьей профессора Иоганнеса Вислиценуса о результатах исследования молочной кислоты. Он взял листок бумаги и начертил формулу молочной кислоты. В центре молекулы — опять один асимметрический углеродный атом. В сущности, если четыре различных заместителя заменить атомами водорода, получится молекула метана. Представим, что атомы водорода в молекуле метана расположены в одной плоскости с атомом углерода. Вант-Гофф был поражен неожиданно возникшей мыслью. Он оставил статью недочитанной и вышел на улицу. Вечерний ветерок теребил его белокурые волосы, он ничего не замечал вокруг — перед глазами стояла только что изображенная им формула метана. Но насколько вероятно, что все четыре водорода расположены в одной плоскости? В природе все стремится к состоянию с минимальной энергией. В данном случае это происходит лишь тогда, когда атомы водорода располагаются в пространстве равномерно вокруг углеродного атома. Вант-Гофф мысленно представил, как могла бы выглядеть молекула метана в пространстве. Тетраэдр! Конечно же, тетраэдр! Это наиболее выгодное расположение! А если атомы водорода заменить четырьмя различными заместителями? Они могут занять два различных положения в пространстве. Неужели это и есть решение загадки? Вант-Гофф бросился назад, в библиотеку. Как такая простая мысль до сих пор не пришла ему в голову? Различия в оптических свойствах веществ связаны прежде всего с пространственным строением их молекул. На листке бумаги возле формулы молочной кислоты появилось два тетраэдра, причем один был зеркальным отображением другого. Вант-Гофф ликовал. Молекулы органических соединений имеют пространственное строение! Это же так просто… Как это никто до сих пор не догадался? Он должен немедленно изложить свою гипотезу и опубликовать статью. Не исключена ошибка, но если его догадка окажется верной… Вант-Гофф достал чистый лист бумаги и написал заголовок будущей статьи: „Предложение применять в пространстве современные структурно-химические формулы вместе с примечанием об отношении между оптической вращательной способностью и химической конструкцией органических соединений“. Название получилось довольно длинным, но оно точно отражало поставленную цель и основной вывод. „Я позволю себе в этом предварительном сообщении выразить кое-какие мысли, которые могут вызвать дискуссию“, — начал свою статью Вант-Гофф. Намерения автора были самыми прекрасными, идеи оригинальными и многообещающими, но небольшая статья, напечатанная на голландском языке, осталась не замеченной европейскими учеными. Один только Бюи Балло, профессор физики в Утрехтском университете, оценил ее по достоинству». Прошло лишь два месяца, как друг Вант-Гоффара — Ж.Ле Бель опубликовал свою работу. В ней появление оптической активности он объяснял пространственными особенностями строения молекул примерно так же, как это сделал ранее голландский ученый. Но работы не были совсем идентичны. «Наиболее существенное отличие заключалось в том, — пишет Потапов, — что Вант-Гофф говорил о направленности валентностей углеродного атома, пользуясь четкой геометрической картиной тетраэдра, а Ле Бель представлял валентности как некую неориентированную центростремительную силу. Возникающая вокруг углеродного атома группировка заместителей может быть, по Ле Белю, различной в зависимости от природы этих заместителей, но не обязательно тетраэдрической. В приложении к объяснению причин оптической активности при наличии так называемого асимметрического атома оба подхода давали одинаковый результат, однако более четко сформулированная теория Вант-Гоффа оказалась значительно плодотворнее при объяснении ряда других факторов». Саму идею пространственного строения молекул голландец развил не только для того, чтобы объяснить явления оптической изомерии. «В своей статье, — продолжает Манолов, — он дал простое объяснение и геометрической изомерии. Рассмотрев строение фумаровой и малеиновой кислот, он схематически показал, что две их карбоксильные группы могут находиться с одной или с двух противоположных сторон относительно плоскости двойной связи между атомами углерода». Новая статья Вант-Гоффа «Химия в пространстве», где он высказал все эти соображения, послужила началом нового этапа в развитии органической химии. Вскоре после ее выхода из печати, в ноябре 1875 года, Вант-Гофф получил письмо от профессора Вислиценуса, который преподавал органическую химию в Вюрцбурге и был одним из известнейших специалистов в этой области. «Я хотел бы получить согласие на перевод Вашей статьи на немецкий язык моим ассистентом доктором Германом, — писал Вислиценус. — Ваша теоретическая разработка доставила мне большую радость. Я вижу в ней не только чрезвычайно остроумную попытку объяснить до сих пор непонятные факты, но верю также, что она в нашей науке… приобретет эпохальное значение». Перевод статьи вышел в свет в 1876 году. К этому времени Вант-Гоффу удалось получить место ассистента физики в Ветеринарном институте в Утрехте. Особая «заслуга» в популяризации новых взглядов Вант-Гоффа принадлежала профессору Герману Кольбе из Лейпцига, который высказался против статьи, и притом в довольно резком тоне. В своих замечаниях по поводу статьи Вант-Гоффа он написал: «Какой-то доктор Я. Г. Вант-Гофф из Ветеринарного института в Утрехте, видимо, не имеет вкуса к точным химическим исследованиям. Ему значительно удобнее воссесть на Пегаса (вероятно, взятого напрокат в Ветеринарном институте) и провозгласить в своей „Химии в пространстве“, что, как ему показалось во время смелого полета к химическому Парнасу, атомы расположены в межпланетном пространстве». Естественно, каждого, кто прочел эту резкую отповедь, заинтересовала теория Вант-Гоффа. Так началось ее быстрое распространение в научном мире. Теперь Вант-Гофф мог бы повторить слова своего кумира Байрона: «Однажды утром я проснулся знаменитостью». Через несколько дней после опубликования статьи Кольбе Вант-Гоффу была предложена должность преподавателя в Амстердамском университете, а с 1878 года он становится профессором химии.... смотреть
(от греч. stereos-пространственный), отрасль химии, исследующая пространств. строение молекул и его влияние на физ. и хим. св-ва. Стереохим. подхо... смотреть
СТЕРЕОХИМИЯт. наз. пространственная химия, рассматривает химические явления, происходящая от различного молекулярного строения тел.Словарь иностранных ... смотреть
1) Орфографическая запись слова: стереохимия2) Ударение в слове: стереох`имия3) Деление слова на слоги (перенос слова): стереохимия4) Фонетическая тран... смотреть
Хим Хермес Херес Хер Трос Трихом Трисомия Трио Тося Торс Тори Тор Томия Том Тихомир Тихо Тис Тирс Тире Тир Тимор Тим Тес Термос Термия Терия Терем Теория Теор Темя Сятие Сям Стрия Стремя Стр Стоя Стихия Стих Стимер Стерх Стереохимия Стер Стем Соя Сотр Соте Сорт Сорм Сорит Сор Сомит Сом Соитие Смятие Смотр Смит Сми Смех Ситро Сито Сити Сирия Сим Сет Серо Серия Серием Серет Семя Семо Семит Ряст Рот Рост Ром Рия Ритм Рис Рио Рим Рет Рем Охи Ося Острие Остерия Остер Ост Осетр Осетия Орхит Орт Орс Ория Орех Орест Омет Мятие Мясо Мтс Мохер Мох Мотя Мот Мост Морс Морис Морея Мор Моир Митя Мисхор Мистерия Мистер Мис Мирт Миро Мир Миот Мио Мехи Мех Метро Метрия Метр Метис Метеор Место Химия Хиос Хир Хирот Хиротесие Мести Хит Хитро Мес Меря Хор Хорист Мерс Мерея Итр Хосе Хост Хрия Хром Ямс Ярем Ярмо Яхим Иох Имя Ехор Ирмос Ясир Яро Истерия Хряст Хромит Христя История Хорт Истрия... смотреть
СТЕРЕОХИМИЯ, изучение химических и физических свойств СОЕДИНЕНИЙ и способов, которыми атомы их молекул располагаются в пространстве. Тот или иной спосо... смотреть
корень - СТЕРЕ; соединительная гласная - О; корень - ХИМ; окончание - ИЯ; Основа слова: СТЕРЕОХИМВычисленный способ образования слова: Сложение основ∩ ... смотреть
Ударение в слове: стереох`имияУдарение падает на букву: иБезударные гласные в слове: стереох`имия
сте́реохи́мия, сте́реохи́мии, сте́реохи́мии, сте́реохи́мий, сте́реохи́мии, сте́реохи́миям, сте́реохи́мию, сте́реохи́мии, сте́реохи́мией, сте́реохи́миею, сте́реохи́миями, сте́реохи́мии, сте́реохи́миях (Источник: «Полная акцентуированная парадигма по А. А. Зализняку») . Синонимы: химия... смотреть
(Стерео- + химия)область химии, изучающая пространственное строение молекул (в т.ч. аминокислот, белков, нуклеиновых кислот) и его связь с физическими ... смотреть
стереохимия (стерео- + химия) — область химии, изучающая пространственное строение молекул (в т. ч. аминокислот, белков, нуклеиновых кислот) и его связ... смотреть
изучает пространств. строение молекул и влияние его на физ. свойства (ста-тич. С.), а также на направление и скорость реакций (динамич. С.). Синонимы: ... смотреть
СТЕРЕОХИМИЯ, изучает пространственное строение молекул и влияние его на физические свойства (статическая стереохимия), а также на направление и скорость реакций (динамическая стереохимия).<br><br><br>... смотреть
сте`реохи'мия, сте`реохи'мии, сте`реохи'мии, сте`реохи'мий, сте`реохи'мии, сте`реохи'миям, сте`реохи'мию, сте`реохи'мии, сте`реохи'мией, сте`реохи'миею, сте`реохи'миями, сте`реохи'мии, сте`реохи'миях... смотреть
-и, ж. Учение о пространственном расположении атомов в молекулах химических соединений.Синонимы: химия
(1 ж), Р., Д., Пр. стереохи/мииСинонимы: химия
СТЕРЕОХИМИЯ - изучает пространственное строение молекул и влияние его на физические свойства (статическая стереохимия), а также на направление и скорость реакций (динамическая стереохимия).<br>... смотреть
СТЕРЕОХИМИЯ , изучает пространственное строение молекул и влияние его на физические свойства (статическая стереохимия), а также на направление и скорость реакций (динамическая стереохимия).... смотреть
СТЕРЕОХИМИЯ, изучает пространственное строение молекул и влияние его на физические свойства (статическая стереохимия), а также на направление и скорость реакций (динамическая стереохимия).... смотреть
(стерео- + химия) область химии, изучающая пространственное строение молекул (в т. ч. аминокислот, белков, нуклеиновых кислот) и его связь с физическими и химическими свойствами вещества.... смотреть
- изучает пространственное строение молекул и влияние его нафизические свойства (статическая стереохимия), а также на направление искорость реакций (динамическая стереохимия).... смотреть
(от стерео... и химия) - учение о пространств, расположении атомов в молекулах; играет важную роль в органич. химии, химии комплексных соединений.
стереохи́мия ж.stereochemistry* * *stereochemistryСинонимы: химия
ж. stereochimica f
ж.estereoquímica f
ж. стереохимия (органикалык химиянынбөлүкчөлөрдүн орун алышына байланыштуу химиялык биригүүлөрдүн касиеттерин үйрөнүүчү бир бөлүмү).
сущ. жен. родастереохімія
жestereoquímica fСинонимы: химия
стереох'имия, -иСинонимы: химия
стереохимия [см. стерео... + химия] - учение о пространственном расположении атомов в молекулах.
stereochemistryСинонимы: химия
Ж мн. нет kim. stereokimya (kimyanın atom və molekulların fəzada yerləşməsini tədqiq edən şö'bəsi).
стереохимияСинонимы: химия
Начальная форма - Стереохимия, единственное число, женский род, именительный падеж, неодушевленное
立体化学Синонимы: химия
ж.stereochemistry
физ. стереохі́мія, стереохе́мія Синонимы: химия
• prostorová chemie• stereochemie
Raumchemie, Stereochemie
ж. stereochemistry
стереохимия стереох`имия, -и
stéréochimie
Raumchemie
стэрэахімія, жен.
stereochemistry
stereochemistry
stereochimica
Stereokeemia
stéréochimie
Стэрэахімія
Raumchemie